氣相色譜儀從進樣開始到某個組分的色譜頂點的時間間隔稱為該組分的保留時間。即從進樣到柱后某組分出現濃度極大時的時間間隔。

　　死時間(t)：

　　分配系數為0的組分的保留時間稱為死時間。通常將空氣或者甲烷視為此種組分，用來測定死時間。

　　調整保留時間（t）：

　　某組分由于溶解（或者吸附）于固定相，比不溶解（或者不吸附）的組分在柱中多停留的時間稱為調整保留時間；

　　調整保留時間=保留時間-死時間；

　　※在實驗室條件下（溫度，固定相等）一定時，調整保留時間僅決定于組分的性質，因此調整保留時間是定性的基本參數；

　　相色譜中保留時間的波動與哪些因素有關

　　一般而言，與如下因素有關：

　　1、操作因素；

　　2、色譜柱的質量；

　　3、儀器系統，尤其是氣體流量控制器的性能；

　　相色譜儀保留時間不重復故障排除方法

　　引起保留時間不重復的最可能原因只有兩個:柱溫不穩定；載氣流速有變化。

　　※檢測器的故障不會造成保留時間不重復,造成保留時間不重復的其它原因有進樣技術不佳，進樣量過大及柱損傷等。

　　排除保留時間不重復故障的步驟如下：

　　1、重復進樣檢查：

　　為了進一步證實保留時間不重復故障，應首先檢查進樣的重復性。在重復進樣時最好由一人獨立操作，這樣能較好地解決進樣時間的重復性問題；如果重復進樣后保留時間仍然不能重復，則應轉入下一步。

　　2、溫控精度及程序升溫重復性檢查：

　　恒溫分析時應首先檢查柱室溫度是否穩定在原分析操作所要求的設定值上。

　　必要時要檢查柱室溫度的穩定性，如,設定值及實際柱溫與原分析條件有偏差，應以原分析條件為準。

　　如果柱室溫度在運行中有突然跳動，應進行溫度控制故障檢查與排除。

　　在應用程序升溫的場合下，要檢查程序升溫過程起始、終止柱溫及升溫速率與原分析條件是否一致。

　　在檢查時應注意，每次重新升溫時，是否有足夠的時間使起始溫度保持一致，特別是起始溫度很接近室溫時，更應如此。

　　程序升溫的升溫速率可以通過先測定升溫中始、終兩點間所需時間值，然后用終溫與始溫之差除以該時間值而加以驗證。

　　程序升溫中還有一種情況不易為操作者所發現：那就是在升溫過程中溫度的變化很不均勻，忽快忽慢，但總的升溫速率卻看不出變化。

　　對此現象可采取記錄程序升溫曲線而加以比較。

　　如無自動記錄方式可用手工法逐段加以記錄，程序升溫結束時再逐段加以對照，即可。

　　3、載氣流速檢查：

　　載氣流速的改變是引起保留時間不重復的另一個重要原因。

　　可用皂膜流量計測定柱后或檢測器之后的實際流速加以證實。

　　對于恒溫分析來說，主要檢測實測值與預定值之間的偏差，必要時重新調整設定值使流速達到預定值要求。

　　對于程序升溫來說，必須檢查溫度處于始、終兩點時載氣流速是否有較大的變化。如果在始、終兩點間流速之差超過2mL/s（當柱內徑為4mm時）即認為穩流特性不好，這時需進一步檢查系統是否漏氣，穩流閥、穩壓閥工作壓力是否合乎要求。

　　系統漏氣不論對程序升溫色譜，還是恒溫色譜說來都是產生保留值不重復的一個不應忽略的原因。

　　在系統漏氣中進樣口隔墊的漏氣是經常產生的，在高溫操作下頻繁進樣時要注意及時更換。

　　4、色譜柱檢查：

　　如果在氣密性及載氣流速方面均無異常，就應懷疑是色譜柱本身出了問題，對色譜柱進行檢查。

　　首先注意色譜峰形有否拖尾，如拖尾則應減少進樣量或稀釋樣品濃度，以免色譜柱過載。

　　如減少進樣量后保留值重復性提高，則說明原柱固定相有少量流失或充填欠佳；此時原色譜柱還仍能使用。

　　如果上述方法也無效，則說明色譜柱已發生損壞，必須更換新柱

　　怎樣解決氣相色譜保留時間的漂移？

　　為什么會漂移？

　　1、可能原因：溫度變化。

　　處理方法：檢查柱溫箱的溫度。

　　2、可能原因：氣體流速變化。

　　處理方法：注射甲烷，測定載氣線速度。

　　3、可能原因：進樣口泄露。

　　處理方法：檢查進樣墊，判斷其它泄露處。

　　4、可能原因：溶劑條件變化。

　　處理方法：樣品和標準品使用相同的溶劑。

　　5、可能原因：色譜柱被污染。

　　處理方法：切除柱頭10cm；高溫老化，清洗。

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